主将的选择直接影响队伍的战斗力和战术执行效果。主将的核心作用在于触发专属战法或主将技，同时承担队伍的关键生存与输出职责。适合担任主将的武将通常具备高属性成长、强力主将技或特殊增益效果，例如赵云、曹操、刘备等。这些武将不仅能提升队伍整体稳定性，还能通过主将位置最大化战法收益。
主将的兵种适性至少需达到A级以上，优先选择S适性武将。例如骑兵S的吕布、盾兵S的司马懿，其主将技与兵种加成的结合能显著提升队伍强度。主将的统御值需与队伍整体搭配平衡，避免因统御过高导致其他位置武将选择受限。部分武将如董卓、祝融夫人虽非传统核心，但在特定阵容中担任主将可激活缘分加成或特殊战术效果。
输出型主将如甘宁、张辽需携带高爆发主动战法，配合副将的控制或增益效果；防御型主将如曹操、程普则需搭配减伤或恢复类战法，确保队伍续航能力。部分战法如一身是胆仁德载世仅在主将位置生效，这类战法的优先级需在组队时重点考虑。
队伍整体协同性也是主将选择的关键。例如蜀国阵容中，刘备的主将技可提升虚弱触发概率，与关羽、张飞的输出形成互补；群雄阵容中，袁绍的主将技能为全体提供属性加成，适合搭配高爆发武将。主将的速度属性需合理调整，确保在战斗中优先出手或后发制人，避免因速度劣势导致战术失效。
